10 Mar 2010

再生橡膠

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  再生橡膠(reclaimed rubber)
   以橡膠製品生產中已硫化的邊角廢料為原料加工成的、有一定可塑度、能重新使用的橡膠。簡稱再生膠。按所用廢膠不同,再生膠分為外胎類、內胎類、膠鞋類等。再生膠能部分地代替生膠用於橡膠製品,以節約生膠及炭黑也有利於改善加工性能及橡膠製品的某些性能。再生過程是廢膠在增塑劑(軟化劑和活化劑)、氧、熱和機械剪切的綜合作用下使硫化橡膠的部分分子鏈和交聯點斷裂的過程。軟化劑起膨脹和增塑作用,常用的有煤焦油、松焦油、石油系軟化劑、裂化渣油。活化劑能縮短再生時間,減少軟化劑用量。常用的活化劑為芳香族硫醇及其鋅鹽和芳香族二硫化物。再生膠生產過程包括粉碎、再生(脫硫)和精煉3個工序。
  除這種傳統的再生方法,正在開發將廢膠冷凍粉碎,製成不同顆粒大小的橡膠粉,直接用作橡膠填料的利用廢膠新方法。
  廢橡膠的危害以及有效的再生方法
  廢橡膠的處理是當今人們面臨的嚴重問題之一。為了滿足不斷提高的材料性能要求,橡膠朝著高強度、耐磨、穩定和耐老化的方向發展,但是同時造成了廢棄後的橡膠長時期不能自然降解的問題,大量的廢舊橡膠造成了比塑膠污染(白色污染)更難處理的黑色污染。另一方面浪費了寶貴的橡膠資源。
  全世界每年有數百萬噸廢橡膠產生,數量如此巨大,如何對其進行有效處理已成為全社會普遍關注的問題。為此,除將堆積如山的廢棄橡膠製品當燃料焚燒外,自1910年開始,各國科學家紛紛研究更為有效的廢橡膠再生處理技術。再生膠是指廢舊硫化橡膠經過粉碎、加熱、機械處理等物理化學過程,使其從彈性狀態變成具有塑性和粘性的、能夠再硫化的橡膠。再生過程的實質是在熱、氧、機械作用和再生劑的化學與物理作用等的綜合作用下,使硫化膠網路破壞降解,斷裂位置既有交聯鍵,也有交聯鍵之間的大分子鍵。
  橡膠再生方法大體上可以分為兩類:物理再生和化學再生
  物理再生
  物理再生是利用外加能量,如力、熱-力、冷-力、微波、超聲等,使交聯橡膠的三維網路被破碎為低分子的碎片。除微波和超聲能造成真正的橡膠再生外,其餘的物理方法只能是一種粉碎技術,即製作膠粉。當這些膠粉被用回橡膠行業時,只能作為非補強性填料來應用。利用微波、超聲等物理能量能夠達到滿意的橡膠再生效果,但設備要求高,能量消耗大。
  常溫粉碎法
  常溫粉碎法一般是指加工溫度在50士5℃或略高溫度下通過機械作用粉碎橡膠製成膠粉的一種粉碎法。
  低溫粉碎法
  低溫粉碎法是通過製冷介質,主要採用液氮使橡膠冷凍到玻璃化溫度以下,在低溫下進行粉碎的一種有效方法。
  濕法或溶液粉碎法
  濕法或溶液粉碎法是一種在溶劑或溶液等介質中進行粉碎生產膠粉的方法。
  微波再生法
  微波再生法是一種非化學、非機械的一步脫硫再生法。
  超聲波再生法
  阿克隆大學於l993年發明超聲波再生法,此法是利用高密度能量場來破壞交聯鍵而保留分子主鏈,從而達到再生的目的,超聲波場可在多種介質中產生高頻伸縮應力,高振幅振盪波能引起固體碎裂和液體空穴化。理論上的解釋是:可能是聲波空穴化作用機理引起超聲波的能量集中于分子鍵的局部位置,使較低能量密度的超聲波場在破壞空穴處轉變為高能量密度。
  電子束再生法
  電子束法再生法主要是利用IIR獨有的射線敏感性,借助電子加速器的高能電子束,對其產生化學解聚效應。
  化學再生
  化學再生是利用化學助劑,如有機二硫化物硫醇、鹼金屬等,在升溫條件下,借助於機械力作用,使橡膠交聯鍵被破壞,達到再生目的。化學再生過程中,要使用大量的化學品,在高溫和高壓下這些化學品幾乎都是難聞和有害的。
  油法、水油法、高溫高壓動態脫硫再生法
  油法是在粉碎的廢膠粉中加入再生劑,裝入硫化罐,並在150MPa×4~5h的條件下脫硫,隨後進行粉碎、捏煉、精煉、濾膠和出片等,最後製成製品。水油法利用了膠粉在高溫高壓條件下可迅速溶脹,而且溶脹的程度較低壓條件下大得多的性質。水油法與油法的區別主要在於脫硫階段的不同。高溫高壓動態脫硫法是國內20世紀80年代末90年代初出現的一種再生新工藝,它取水油法和油法之長而棄之短。高溫高壓動態脫硫法是在高溫高壓和再生劑的作用下通過能量與熱量的傳遞,完成脫硫過程。此法不僅脫硫溫度高,而且在脫硫過程中,物料始終處於運動狀態。
  De-link再生劑法
  近幾年在市場上出現的De-link再生劑可以說是給橡膠的再生開拓了全新的概念和方法。這是馬來西亞科學家Sekhar博士和俄羅斯科學家Kormer博士共同研究發明的一種再生膠新技術,其基本原理是採用一種再生劑De-link使其與S-S鍵反應而不破壞C-C鍵,從而保持橡膠主鏈大分子,只使硫化網路斷裂。
  R.V再生劑法
  R.V再生劑法就是通過機械剪切作用,使R.V橡膠再生劑均勻包裹在廢膠粉顆粒表面,經過浸潤作用滲入膠粉顆粒中,以降低S-S交聯鍵的鍵能,可有效地在短時間內解開S-S交聯鍵而不破壞S-C鍵和C-C鍵,從而使廢膠粉恢復活性,轉變為類似塑膠的回收狀態,並且保持原橡膠極高的物性。
  TCR再生法
  此法是在低溫粉碎膠粉中混入少量的增塑劑和再生劑,然後送入粉末混合機中於室溫或稍高的溫度下進行短時間處理即可。這種方法的優點是環境污染少、省力且節能,故是一種比較有發展前途的再生方法。
  微生物脫硫法
  微生物脫硫法,日本和德國已有專利報導,這種方法是將廢橡膠粉碎到一定粒度後,將其放入含有噬硫細菌的溶液中,使其在空氣中進行生化反應。在噬硫細菌的作用下,橡膠粒子表面的硫鍵斷裂,呈現再生膠的性能。
  力化學再生法
  這種被稱為“剪斷流動場反應控制技術”的廢膠再生方法,其特點是不使用化學藥劑,只耗用電能和水即可以進行廢膠的再生處理,通過給予廢膠熱能、壓力、剪斷力,使硫化膠的硫鍵(交聯點)發生斷裂而成為性能穩定的有彈性的新型再生膠。
  中國再生橡膠製造行業發展簡況
  中國是一個生膠資源相對緊缺的國家,中國每年再生膠消耗量的50%左右需要進口,尋找橡膠原料來源及其代用材料是中國奮鬥不息的任務。因此,認真妥善處理好廢舊橡膠,對充分利用再生資源、擺脫自然資源之匱乏,減少環境污染,改善人民的生存環境具有極為深遠的積極意義和現實意義。再生橡膠一直是世界橡膠工業的重要原材料,它一方面可以代替橡膠,緩解了天然橡膠的嚴重匱乏;另一方面使廢舊橡膠實現了回收再利用,解決了廢舊橡膠污染環境的問題。
  2006年,中國生產再生橡膠165萬噸,占世界再生橡膠總產量的85%。截至2007年11月,中國已能夠生產包括輪胎、膠鞋、雜膠、淺色、專用、特種、出口等七大系列30多個品種的再生橡膠產品;全國已有再生橡膠企業700多家,從業人數達10萬人;形成了山西平遙、汾陽,河北玉田、滄州,江蘇南通,浙江溫州、寧波等幾個規模超過10萬噸級的再生橡膠生產基地;建立了廢輪胎回收、拆解、加工、再生和深加工一條龍的產業鏈。
  中國再生橡膠業在生產規模、企業規模、品種檔次、工藝技術、裝備配套、出口創匯等方面均已達到世界領先水準。繼20世紀80年代成為全球最大再生橡膠生產國之後,中國已躋身全球再生橡膠工業發達國家行列。
  2005年1-12月,中國再生橡膠製造行業實現累計工業總產值5,044,555千元,比上年同期增長了104.00%;實現累計產品銷售收入4,493,894千元,比上年同期增長了76.49%;實現累計利潤總額172,590千元,比上年同期增長了66.99%。
  2006年1-12月,中國再生橡膠製造行業實現累計工業總產值7,077,772千元,比上年同期增長了27.09%;實現累計產品銷售收入7,271,686千元,比上年同期增長了45.18%;實現累計利潤總額287,409千元,比上年同期增長了35.92%。
  2007年1-11月,中國再生橡膠製造行業實現累計工業總產值8,579,511千元,比上年同期增長了34.81%;實現累計產品銷售收入8,165,563千元,比上年同期增長了25.69%;實現累計利潤總額430,895千元,比上年同期增長了64.90%。
  同時,中國再生膠行業發展還存在低水準重複建設嚴重、產品結構不合理和政策不落實等問題,因此,中國再生膠行業應調整企業結構,擇優扶強、注重產品結構的調整和爭取優惠政策促進行業發展。
  隨著中國合成橡膠工業的進一步發展,產量進一步增加,價格進一步下降,加之入世之後國外合成橡膠的大量進口,將會直接衝擊再生膠市場。此外,隨著中國膠粉生產技術特別是精細膠粉生產技術的日臻完善,市場對膠粉的需求量會越來越大。預測2010年全國橡膠消耗量約295萬噸,需要再生膠、膠粉59萬噸。